福昌县主李佩仪，自幼备受宠爱，生活安稳无庾，但在九岁上元节这天，家中献血尽染，坊间传闻父亲端王突发疯疾屠戮全家，幸好李佩仪身在宫中躲过一劫，圣上怜惜年幼，允许留在宫中扶养，李佩仪绝不相信立下显赫战功的父亲会谋逆，因此从青少年开始就敛去锋芒，忍辱负重，自请加入内谒局，为天下冤屈讨回更多公道。
鸿颅卿郭瑞霖给儿子配冥婚，挖了一个早逝女子谢巧莲的尸身，不料李佩仪提前偷天换日，自己扮成鬼新娘闯进郭瑞霖府里，很快亮明身份，郭瑞霖不愿认罪，李佩仪施展功夫将其制服，却因服用闭气丹导致内功紊乱，口吐献血。郭瑞霖见李佩仪不肯放过自己，干脆命人把奄奄一息的李佩仪绑进棺材，为了防止将来魂魄索命，让人用四颗桃木钉钉入李佩仪双臂，然后埋入墓中给儿子陪葬。
内谒局掌正五仁马潇然等了很久，李佩仪迟迟不出来汇合，猜测已经出事，便分头行动救出李佩仪，很快找到郭瑞霖家里将其带回内谒局。李佩仪要给郭瑞霖订下之罪，已经不是私配阴婚这一小事，牵扯到谋杀朝廷命官，绝对难逃其咎，郭瑞霖才明白李佩仪故意服用闭气丹变得虚弱，眼看毫无胜算，便提出可周旋十五公主和亲一事，李佩仪仿佛被戳到痛处，先把郭瑞霖关押起来。太史局太史丞萧怀瑾夜观天象，发现天煞孤星，随从竹青认为乃不详之诏，萧怀瑾叮嘱太史局只记录观察所得，不做分析。
一段时间后，回纥王子药罗葛乌特勒进京迎娶十五公主婉顺，李佩仪独自站在远处观礼台，看到赐婚现场心里五味杂陈，婉顺是自己在宫中的同性好友，却也难逃命运捉弄。内谒局内侍卿杜知行悄悄走上观礼台，却被李佩仪听到脚步声，李佩仪玩笑杜知行年纪越来越大，应尽早把一身学问传给自己，杜知行却认为李佩仪心思不在做官。
婉顺公主上台献舞，烟花绽放之际魅魔药叉从天而降，现场引发大火，婉顺被困在表演台活活烧死，连尸骨都没留下。皇帝随后下旨，责令大理寺和内谒局尽快联手调查。萧怀瑾被官兵押到李佩仪面前，有人揭发药叉出现时萧怀瑾就站在对面阁楼，李佩仪同萧怀瑾有过一面之缘，询问为何离开宴会，萧怀瑾表示上阁楼取东西，还提示要想查案需借助卦象，李佩仪认为萧怀瑾故弄玄虚，下令将其关押。
到附近阁楼查看，果然有未燃尽的蜡油，就是引来药叉的物品，萧怀瑾在狱中画了一副地图托人送给李佩仪，李佩仪还没来得及看，意外发现事发阁楼下面有一处密室，里面布满了火药线捻，药叉出现时配合引爆火药，五仁递上萧怀瑾的地图，和现场几乎一致。
李佩仪到狱中找萧怀瑾，猜测萧怀瑾只是在远处看到阁楼布局，便猜到机关所在，皇帝下旨由萧怀瑾协助内谒局查案，萧怀瑾不明白李佩仪有何能力说服皇帝，自己曾单独面圣，关于卦象一事，但李佩仪并不知道。李佩仪邀请尽快开始查案，从火药来源开始，萧怀瑾表示自己独来独往，不善与人相处，因此决定单独出宫。
李佩仪捉拿在水桶上抹油之人，有人供出太监刘德义，李佩仪挨个房间搜查，一处房间内有烛火，便进门一探究竟，随后出现幻觉，看见母亲变成火凤凰向自己袭来，五仁见房间被反锁，立刻破门而入，刘德义就瘫坐在李佩仪身边，刚刚断气不久。根据血液凝固程度，应该死于李佩仪进门之前。
萧怀瑾出宫后，晚上路过一处街道，数次经过着火的端王府，猜测自己中了幻术，不远处果然有黑衣人尾随，大理寺司丞顾凌舟很快出现，双方交手片刻，黑衣人消失不见。李佩仪路过婉顺房间，见贵女雪蕊正在收拾遗物，婉顺房间十分简陋，根本不是公主应有的配置，柜子里有很多丝巾，婉顺经常自己动手制作，托人拿到宫外换些银两，李佩仪随手带了一块，准备出门时雪蕊提到两年前为皇帝祝寿，婉顺献上一块龙凤手帕，淑妃崔玉瑶认为极好，皇帝赏赐时，崔曼姝才发现婉顺和自己所献物件一样，但婉顺的绣工更受赏识，因此可能有了过节。
萧怀瑾找到售卖火药店主按月配资，根据描述断定凶手身高六尺，在延寿坊有落脚之处，李佩仪根据油靴印记也找到延寿坊，大将军林宁护送乌特勒刚刚进了城门，几人汇合后一起分析案情。
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